蒸發(fā)結(jié)晶行業(yè)為濃鹽水尋求處理工藝

　　廢水處理及高濃鹽分離結(jié)晶是目前制約新型煤化工行業(yè)發(fā)展的一大瓶頸。在中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)蒸發(fā)及結(jié)晶技術(shù)專(zhuān)業(yè)組近日組織召開(kāi)的2014第三屆全國(guó)蒸發(fā)及結(jié)晶技術(shù)大會(huì)上，與會(huì)代表對(duì)煤化工行業(yè)廢水排放存在問(wèn)題進(jìn)行了分析梳理，同時(shí)探討了高含鹽濃水的治理及回收可能的技術(shù)途徑。

　　據(jù)統(tǒng)計(jì)，"十二五"期間，我國(guó)在新疆、內(nèi)蒙古、山西、陜西等地投資建設(shè)一批煤化工基地。因煤化工項(xiàng)目耗水量大，廢水成分復(fù)雜，煤化工行業(yè)的廢水排放問(wèn)題成為環(huán)保治理的重點(diǎn)。而此前在"十一五"期間新建的新型煤化工項(xiàng)目，也還未見(jiàn)到廢水排放達(dá)到國(guó)家環(huán)保要求的報(bào)道，采用魯奇爐系列以及低溫裂解技術(shù)的新型煤化工項(xiàng)目廢水實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的示范工程也極少。業(yè)內(nèi)專(zhuān)家將其歸因?yàn)椋好夯U水處理零排放及高濃鹽分離結(jié)晶技術(shù)五花八門(mén)，但處理裝置均運(yùn)行不穩(wěn)定，難以達(dá)標(biāo)；沒(méi)有受納水體，難以零排放。

　　據(jù)哈爾濱工業(yè)大學(xué)韓洪軍教授介紹，目前煤化工濃鹽水來(lái)自中水回用裝置二級(jí)反滲透的濃水、循環(huán)水排污水以及化學(xué)水再生水等。高含鹽水含鹽量高達(dá)10000~50000mg/L，主要含Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Al3+、Mn2+、SO42-、Cl-、NO3-、NO2-等離子，其中Na+的濃度達(dá)到10000~40000mg/L，Cl-濃度可達(dá)到10000~20000mg/L，SO42-濃度為10000~20000mg/L。煤化工濃鹽水的另一特點(diǎn)是COD含量較高，為500~2000mg/L。

　　韓洪軍指出，煤化工濃鹽水的高含鹽量導(dǎo)致其無(wú)法直接進(jìn)入生化系統(tǒng)處理，同時(shí)高COD對(duì)膜有腐蝕和損害作用，也使其無(wú)法利用常規(guī)膜系統(tǒng)進(jìn)行除鹽處理，COD過(guò)高給蒸發(fā)結(jié)晶運(yùn)行帶來(lái)困難，造成了煤化工濃鹽水難處理的現(xiàn)狀。

　　目前國(guó)內(nèi)多數(shù)企業(yè)采用蒸發(fā)結(jié)晶法處理高鹽廢水。高含鹽水經(jīng)蒸發(fā)器濃縮后送至蒸發(fā)塘自然蒸發(fā)或結(jié)晶器結(jié)晶成固體安全填埋。但高濃鹽水排放蒸發(fā)池會(huì)滲出對(duì)水源造成二次污染，且結(jié)晶固體組分復(fù)雜，摻雜有害物質(zhì)，并極易受潮解析進(jìn)入環(huán)境，結(jié)晶固體需作為危險(xiǎn)固體廢棄物進(jìn)行危廢處理。對(duì)于每年產(chǎn)生3萬(wàn)~5萬(wàn)噸危廢物質(zhì)的企業(yè)，這一處理方法的處置成本約為2000元/噸，占蒸發(fā)結(jié)晶總費(fèi)用的60%以上，煤化工企業(yè)很難承受。

　　石家莊鼎威化工設(shè)備工程有限公司http://www.qiezhimianjm.com/王經(jīng)理認(rèn)為，真正實(shí)現(xiàn)液體"零排放"的關(guān)鍵在于濃鹽水的去向。目前很多企業(yè)采用蒸發(fā)塘處理濃鹽水。但蒸發(fā)塘有許多局限性，只適合于風(fēng)大干燥荒涼地區(qū)的夏季采用。而煤化工項(xiàng)目要連續(xù)排放廢水，蒸發(fā)塘無(wú)法解決結(jié)晶鹽的問(wèn)題。王燕表示，煤化工廢水實(shí)際的處理方法應(yīng)是結(jié)晶。煤化工零排放成分復(fù)雜，既有有機(jī)物，又有無(wú)機(jī)雜鹽，對(duì)結(jié)晶系統(tǒng)的工藝和設(shè)備設(shè)計(jì)有特殊要求。但對(duì)于有經(jīng)驗(yàn)的公司來(lái)說(shuō)，結(jié)晶是成熟技術(shù)，無(wú)技術(shù)風(fēng)險(xiǎn)，且結(jié)晶是傳統(tǒng)化工單元操作，煤化工企業(yè)容易掌握，目前的關(guān)鍵是解決結(jié)晶鹽的處置問(wèn)題。此外，她認(rèn)為結(jié)晶過(guò)程中結(jié)晶器設(shè)計(jì)也很重要。此外，結(jié)晶過(guò)程中結(jié)晶器設(shè)計(jì)也很重要?；涟９こ碳夹g(shù)(中國(guó))有限公司龔衛(wèi)星博士就結(jié)晶過(guò)程中的基本原理進(jìn)行了分析，并指出提高鹽的純度跟結(jié)晶器的設(shè)計(jì)有直接關(guān)系。

　　針對(duì)煤化工濃鹽水中工業(yè)鹽回收利用上存在的難題，韓洪軍教授在會(huì)上介紹了一種煤化工濃鹽水資源化利用的新工藝。該技術(shù)的工藝流程分為6步，首先采用鈍化工藝去除濃鹽水中的鈣、鎂等重金屬離子；之后再采用絡(luò)合工藝去除洗性硅及部分COD；將鈍化、鉻合后的濃鹽水酸性吹脫，讓CO32-、HCO3-轉(zhuǎn)化為CO2，然后進(jìn)入去除CO2的裝置；調(diào)節(jié)pH值后的濃鹽水進(jìn)入凈化裝置，分離大部分雜質(zhì)；比較純凈的濃鹽水進(jìn)入凈化裝置，去除大部分有機(jī)物和多價(jià)離子，得到較為純凈的濃鹽水；后再采用制鹽行業(yè)的雜鹽分離技術(shù)，在高溫體系分離硫酸鈉、低溫體系分離氯化鈉，純凈的工業(yè)鹽實(shí)現(xiàn)回用。該技術(shù)引起了參會(huì)代表的濃厚興趣，大家紛紛向韓洪軍教授請(qǐng)教工藝的技術(shù)細(xì)節(jié)，希望能有助于解決煤化工企業(yè)面臨的廢水排放難題。

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